发布网友 发布时间:2022-04-19 09:53
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热心网友 时间:2023-08-27 00:49
根据中心原子杂化时所提供的空轨道所属电子层的不同,配合物可分为两种类型,即外轨配合物和内轨配合物。
若中心原子全部用最外层价电子的空轨道(ns、np、nd) 杂化成键,所形成的配键称外轨配键,对应的配合物称外轨配合物;另一种是中心原子用了次外层d 轨道,即(n - 1)d和最外层的ns,np 轨道进行杂化成键,所形成的配键称内轨配键,对应的配合物称为内轨配合物。
根据L.C.鲍林的价键理论,具有八面体结构并有4个未成对电子的、顺磁性的【CoF】,或有5个未成对电子的、顺磁性的【Fe(HO)】,其配位成键杂化轨道为4s4p4d,所用d 轨道与s和p轨道是属于同一主能级的。这类具有spd形式的配合物(见配位化合物), 因为使用了外层的d轨道,所以叫做外轨配合物。两种配合物的杂化成键轨道。
对于具有八面体结构且所有电子都是成对的、抗磁性的【Co(NH)】, 或具有1个未成对电子的、 顺磁性的【Fe(CN)】,其成键杂化轨道为3d4s4p,使用了比s和p轨道低一级主能级层中的d轨道。这类具有(-1)dsp型式的配合物,由于使用了内层的d轨道,所以叫做内轨配合物。
在四配位体系中,具有四面体结构且有两个未成对电子的顺磁性的【NiCl】,其成键杂化轨道为4s4p,属外轨配合物。而所有电子都成对的、抗磁性的【Ni(CN)】,其成键杂化轨道为3d4s4p,是平面正方形结构,属内轨配合物。
扩展资料
配合物是内轨型还是外轨型,主要取决于中心离子的电子构型、离子所带的电荷和配位原子的电负性大小。
具有(n - 1)d10构型的离子,只能用外层轨道形成外轨型配合物;具有(n - 1)d8构型的离子如在大多数情况下形成内轨塑配合物;具有(n-1 )d4-d7构型的离子,既可形成内轨型,也可形成外轨型配合物;具有(n - 1) d1-3构型的离子,一般形成内轨配合物。这类配合物往往含有空的(n - 1)d轨道,而含有空(n - 1)d轨道的内轨配合物大多不稳定。
中心离子的电荷增多有利于形成内轨型配合物。因为中心离子的电荷较多时,它对配位原子的孤电子对引力增强,利 于以其层 d 轨道参与成键。
电负性大的原子如F、O等 ,与电负性较小的C 原子比较,通常不易提供孤电子对,它们作为配位原子时,中心离子以外层轨道与之成键,因而形成外轨型配合物。C原子作为配位原子时 则常形成内轨型配合物 。
内轨型配合物和外轨型配合物,其稳定性是不同的,一般内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
热心网友 时间:2023-08-27 00:49
使用内层的d轨道杂化的,叫内轨型杂化,如,d2sp3杂化。
使用外面的d轨道杂化的,叫外轨型杂化,如,sp3d2杂化。
由杂化类型确定内轨型还外轨型[只要使用了(n-1)d轨道参与杂化内轨型配合物,否则外轨型配合物]。心体凡采用外层ns,np,nd轨道杂化形成配合物称外轨型配合物卤素,氧等配位原子电负性较高,易给出孤对电子们倾向于占据心体外层轨道,易形成外轨型配合物,[FeF6]3-。
扩展资料:
杂化轨道的成键能力比原轨道的成键能力大大提高。因此由杂化轨道成键时给体系带来的稳定能,远远超过杂化时需要的能量。由n个原子轨道参加杂化而形成n个能量相等、成分和形状完全相同,仅空间方位不同的杂化轨道,这样的杂化方式叫等性杂化。不同的等性杂化方式会形成不同几何构型的分子结构。
参考资料来源:百度百科-轨道杂化
热心网友 时间:2023-08-27 00:50
在配位化合物中,如果配体能够改变中心离子次外层电子的排布,就称为内轨型配位,如Fe(CN)63-,杂化类型是d2sp3;如果配体只能改变最外层的电子排布,则称为外轨型配位,如FeF63-,杂化类型是sp3d2热心网友 时间:2023-08-27 00:50
使用内层的d轨道杂化的,叫内轨型杂化,如,d2sp3杂化