如何区分内轨型化合物和外轨型化合物？

发布网友发布时间：2022-04-19 09:53

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热心网友时间：2023-08-27 09:03

1、内轨型化合物和外轨型化合物空间构型不同：这主要是指dsp2与sp3，sp3d与dsp3 当配体相同时，可以根据这种物质的极性判断， ML4型配合物中内轨型配合物偶极距为0；ML5配合物中外轨型配合物偶极矩为0。

2、内轨型化合物和外轨型化合物磁性不同：外轨型配合物的磁矩要明显大于内轨型配合物，这是由外轨型配合物中成单电子多于内轨型配合物造成的。

3、内轨型化合物和外轨型化合物的中心原子杂化时所提供的空轨道所属电子层的不同：若中心原子全部用最外层价电子的空轨道（ns、np、nd）杂化成键，所形成的配键称外轨配键，对应的配合物称外轨配合物。

另一种是中心原子用了次外层d 轨道，即（n - 1）d和最外层的ns，np 轨道进行杂化成键，所形成的配键称内轨配键，对应的配合物称为内轨配合物。

参考资料来源：百度百科-外轨型配位化合物

参考资料来源：百度百科 -内轨型配位化台物

热心网友时间：2023-08-27 09:03

1．外轨型配合物
　　当配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，它们不易给出孤对电子，对中心离子影响较小，使中心离子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd 杂化，生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称外轨型配合物(outer orbital coordination compound)。例如，[Fe(HO)]配离子，Fe离子的价电子层结构为3d ，当Fe与HO配位形成配离子时，Fe原有的电子层结构不变，用一个4s、三个4p 和二个4d 轨道组合成六个spd杂化轨道，接受六个HO分子中氧原子所提供的孤对电子，形成六个配位键。
2．内轨型配合物
　　当配位原子的电负性较小，如碳、氮等，较易给出孤对电子，对中心离子的影响较大，使其价电子层结构发生变化，(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配对，空出内层能量较低的(n-1)d 轨道与n层的s、p 轨道杂化，形成数目相同，能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称内轨型配合物(inner orbital coordination compound)。例如[Fe(CN)]配离子中的Fe离子在配体CN离子影响下，3d 轨道中的六个成单电子重排占据3个d 轨道，剩余2个空的3d 轨道同外层4s、4p 轨道形成6个dsp杂化轨道与6个CN成键，形成八面体配合物。这类内轨型配合物的键能较大、稳定性较高，在水中不易离解。

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